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21世纪顶尖的金牌特工苏轻盈，却在一次执行拆弹人物时，因为自己一个喷嚏拆错线爆炸，神奇般穿越。穿越后的她成了东岳国懦弱痴傻的五公主，而且因被人设计中毒而面有青斑。之后女主自行解毒，渐渐恢复容貌。本是西冥国瑞王轩辕澈的未婚妻的她，却惨遭抛弃暗算中了媚毒，被扔在城郊破庙，差点被傻子轻薄。女主决心再好好活一次，为原主报仇雪恨。
查克（山姆·洛克威尔 Sam Rockwell 饰）是一个百无一用但脑袋里塞满了奇思妙想的年轻人，机缘巧合之中，他竟然成为了红得发紫的综艺节目制作人。吉姆（乔治·克鲁尼 George Clooney 饰）身为中央情报局的一员，看重的就是查克的身份和名气，他找到了查克，希望查克能够替他执行一项危险而又重要的暗杀计划，查克答应了吉姆的请求。 就这样，在美女搭档帕特里夏（朱莉娅·罗伯茨 Julia Roberts 饰）的陪同下，查克开始了他的双重生活。白天，查克是口若悬河的主持人，夜晚，他则摇身一变，成为了身份神秘面目模糊的冷酷杀手。对暗杀毫无经验的查克能够顺利的完成任务吗？他和他可爱迷人的小女朋友潘妮（德鲁·巴里摩尔 Drew Barrymore 饰）之间的感情又是否能够开花结果呢？
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